主动签离职协议后，在某些情况下仍可申请仲裁。
若签订离职协议时存在欺诈、胁迫或者乘人之危等情形，致使协议并非当事人真实意思表示，那么该协议可能被认定为无效或可撤销。比如用人单位以不发放工资、不办理离职手续等相要挟，迫使员工签订不合理的离职协议，员工事后发现可依法申请仲裁，主张协议无效，维护自身合法权益。
再者，若离职协议中遗漏了一些法定应补偿或赔偿的事项，如未支付应得的加班工资、未按规定给予经济补偿金等，员工在签订协议后发现这些问题，也可就这些未处理的事项申请仲裁。但如果离职协议是在平等自愿、协商一致的基础上签订，且内容不违反法律法规的强制性规定，对双方均有约束力，一般情况下难以再申请仲裁。
二、签了自愿离职的还能仲裁吗
签了自愿离职协议后，在某些特定情况下仍可申请仲裁。
其一，若存在欺诈、胁迫或乘人之危等情形致使签订自愿离职协议并非员工真实意思表示。例如，用人单位以不发放工资、不办理社保转移等威胁手段，迫使员工签订自愿离职协议，这种情况下员工可主张协议无效，进而申请仲裁，要求恢复劳动关系或获得相应赔偿。
其二，若自愿离职协议中涉及的内容违反法律法规的强制性规定。比如，协议中约定员工放弃法定的经济补偿金等合法权益，而根据法律规定员工本应获得相应补偿，那么员工可就该违法条款申请仲裁，要求用人单位依法支付经济补偿金等。
其三，若员工在签订自愿离职协议后，发现用人单位存在其他未解决的违法行为，如未足额支付工资、未依法缴纳社保等，也可就这些违法行为单独申请仲裁，维护自身合法权益。
三、括号已离职可以仲裁吗
离职后在符合法定情形时是可以申请仲裁的。
一是存在劳动报酬争议。若用人单位在离职后未足额支付在职期间的工资、奖金、加班工资等劳动报酬，劳动者有权申请仲裁要求支付。
二是关于经济补偿或赔偿金问题。例如用人单位存在未依法缴纳社会保险、未按照约定提供劳动保护和劳动条件等法定情形，劳动者离职后可要求用人单位支付经济补偿；若用人单位违法解除或终止劳动合同，劳动者可主张赔偿金，这种情况下可申请仲裁维权。
三是涉及竞业限制和保密协议纠纷。如果双方有竞业限制或保密协议约定，离职后用人单位未按约定支付经济补偿，或者劳动者违反竞业限制约定等，产生争议时可申请仲裁。
总之，离职后只要存在与劳动权益相关的争议，且在仲裁时效内，符合法定受理范围，就可以申请劳动仲裁来维护自身合法权益。
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